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實驗室新聞

席振峰/張文雄研究室在氮氣活化與轉化研究方面取得進展

作者:admin     來源:admin     發布日期:2019-03-07

 

       氮氣是空氣的最主要成分,占空氣體積比的78%以上,是最豐富、最“廉價”的氮源,可謂取之不盡用之不竭。但是氮氣分子是最穩定的分子之一,實現溫和條件下氮氣的高效活化與轉化,從而不經過氨直接合成含氮有機化合物,是自然預設給科學家的“聖杯”( 李嘉鵬 殷劍昊 俞超 張文雄 席振峰,從氮氣直接合成含氮有機化合物,化學學報 2017, 75, 733.)。

       利用過渡金屬與配體的協同效應是實現溫和條件下氮氣的高效活化與轉化的途徑之一。雖然該研究領域已經取得了一些重要進展,但是效率很低,反應機制不清楚。例如,已知鉻與一些配體結合可以催化N2與Me3SiCl反應生成N(SiMe3)3,但是其反應的中間體未知,催化機理不詳,限制了該催化反應的進一步優化和應用。本工作利用席振峰研究室自己發展的一類多功能膦-環戊二烯配體(Inorg. Chem. Front. 2019, 6, 428.),與Cr一起形成了結構新穎的多核Cr-N2配合物,并首次獲得了其催化生成N(SiMe3)3的活性反應中間體。該工作為固氮化學中配體的設計,以及多功能配體與多核過渡金屬協同作用于氮氣分子的活化模式提供了一個新途徑。

       該研究結果以Dinitrogen Functionalization Affording Chromium Hydrazido Complex為題發表于J. Am. Chem. Soc. 2019, DOI: 10.1021/jacs.9b00822.,博士生殷劍昊、博士後李嘉鵬、博士生王高翔為共同第一作者。該研究得到了beat365化學學院、北京分子科學國家研究中心和NSFC的資助。

 

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