Chem | 朱戎課題組報道高效催化高分子後修飾

　　H-Co(III)物種介導的氫原子轉移(Co-MHAT)是實現簡單烯烴氫官能團化的重要途徑之一。該反應長期以來的研究對象基本為末端或活化烯烴，而1,2-二烷基取代烯烴的MHAT過程較為困難，很少涉及。1,2-二烷基取代烯烴廣泛存在于一些重要的高分子骨架中，如聚丁二烯、聚降冰片烯、脫氫聚乙烯等。若能解決這類底物Co-MHAT的困難，實現低催化劑載量下的氫官能團化反應，結合Co(II)的金屬中心自由基特性抑制交聯和斷鍊等副反應，有望探索出一條結構可控的高分子功能化後修飾新途徑。

　　朱戎課題組基于前期的研究積累，發展了低Co催化劑載量(0.05 mol%，TON up to>3300)下的非活化内烯烴氫官能團化反應，并将其應用于高分子主鍊内烯烴的後修飾上。此外，該工作還揭示了烯丙位取代基的電負性和超共轭效應對MHAT區域選擇性的影響。

　　圖1 工作背景和主要内容

　　圖2 MHAT高分子後修飾

　　該方法為大宗高分子功能化後修飾提供了新思路。該工作以“Modifying commodity-relevant unsaturated polymers via Co-catalyzed MHAT”為題發表在Chem上。論文的通訊作者是beat365官方网站朱戎研究員，第一作者是beat365官方网站博士研究生殷允念。該研究得到了北京分子科學國家研究中心以及國家自然科學基金的支持。

　　原文鍊接：https://doi.org/10.1016/j.chempr.2024.05.021