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餘志祥課題組在Acc. Chem. Res.上發表八元碳環合成及應用進展


八元碳環廣泛地存在于天然産物和藥物分子(例如抗癌藥物紫杉醇taxol和抗菌藥瑞他莫林retapamulin)中。合成這些分子時常常面臨的挑戰是如何高效地構建目标分子中的八元碳環骨架。為應對這些挑戰,餘志祥課題組發展了三種合成八元碳環的新反應,為天然産物和藥物分子的合成提供了新的合成工具。近期,餘志祥課題組應邀在《化學研究述評》(Accounts of Chemical Research)雜志上發文綜述該課題組在八元碳環合成領域上的進展(Acc. Chem. Res. 2015,48,2288)。該文總結了餘志祥課題組在铑催化的[5+2+1]、[7+1]和苯并[7+1]環加成反應的設計、發展和應用上的貢獻。該文由餘志祥教授和研究生王熠共同撰寫。

對铑催化的[5+2+1]環加成反應的設計是通過量子計算化學實現的。通過初步的計算研究,餘志祥課題組提出了通過将一氧化碳引入反應體系以加速碳碳鍵還原消除過程的可能性,并通過實驗予以驗證,從而發展了[5+2+1]環加成反應(J. Am. Chem. Soc. 2007,129,10060;Chem. Asian J. 2010,5,1555)。利用該策略,餘志祥課題組又陸續發展了兩種一氧化碳參與的[7+1]環加成反應,分别用于八元碳環(Org. Lett. 2011,13,134)和苯并八元碳環(Chem. Eur. J. 2015,21,4242)的合成。此外,餘志祥課題組還将[5+2+1]環加成反應運用于asteriscanolide和hirsutene等六個天然産物的合成中(J. Am. Chem. Soc. 2008,130,4421;Tetrahedron 2009,65,4709;Tetrahedron Lett. 2009,50,155;Tetrahedron Lett. 2010,51,5674;Chem. Commun. 2011,47,6659;Chem. Asian J. 2012,7,593)。

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