beat365席振峰/魏俊年團隊與中國科學院大連化學物理研究所陳萍/郭建平團隊、鄧德會團隊合作,在惰性小分子活化領域取得重要進展。他們利用自主設計的非熱等離子體反應裝置,以氮氣(N2)和甲烷(CH4)為原料,在冷等離子條件下直接将芳香化合物轉化為芳香腈。該研究成果以“Direct cyanation of aromatic rings using dinitrogen and methane promoted by nonthermal plasma”為題,發表于Science Advances。

将穩定的氮氣作為直接氮源,轉化為含氮有機物是合成化學的持久挑戰。芳香腈是藥物、農藥等領域的關鍵原材料,其傳統合成需先将氮氣通過高能耗Haber‑Bosch過程轉化為氨,然後氨再經多步反應生成氮氧化物或氰化物進行後續反應,路線冗長且涉及劇毒和腐蝕性試劑。
研究團隊利用非熱等離子體的“非平衡”特性,同時活化N2和CH4,原位生成氰基自由基(•CN),然後•CN與芳香底物反應,實現芳香腈的“一鍋法”合成。他們自主研制的介質阻擋放電(DBD)等離子體反應器,将放電區與有機液體空間是分離,既保證了N2和CH4的高效活化,又避免了有機底物被過度破壞。
該方法具有一定的底物普适性,苯、甲苯、鹵苯、噻吩等均能以中等至良好的選擇性得到對應的芳香腈。延長反應時間,苯與均三甲苯的反應産率最高可達18%和21%。在流動反應器中,研究團隊成功實現了百毫克級産物的制備,驗證了該策略的放大潛力。
研究團隊通過化學動力學模拟、分子束質譜、在線尾氣質譜、光學發射光譜和密度泛函理論計算等手段對反應機理進行了研究。結果表明,N2/CH4等離子體中生成的激發态氮氣(N2*)和甲基自由基(•CH3)是初始活性物種,它們進一步反應生成關鍵中間體•CN自由基,與芳環發生自由基加成,随後離去基團脫除,得到芳香腈産物。
該研究開辟了利用氮氣和甲烷作為氮源和碳源,合成芳香腈的新方法,展示了非熱等離子體在惰性小分子活化與轉化方面的巨大潛力,為合成化學的發展提供了新思路。
beat365官方网站博士研究生郁磊、大連化物所博士研究生張世雄、beat365化學學院訪問學者劉亮(現為華中師範大學副教授)、大連化物所博士後李締為論文共同第一作者。beat365化學學院席振峰院士、魏俊年副研究員,以及大連化物所郭建平研究員為共同通訊作者。該研究得到了國家自然科學基金委員會的資助。
原文信息:Yu, L.; Zhang, S.; Liu, L.; Li, D.; Cai, Y.; Wu, C.; Hua, L.; Li, H.; Deng, D.; Chen, P.; Xi, Z.; Guo, J.; Wei, J. Sci. Adv. 2026, 12, eady3414.