氫氣作為資源豐富、可再生的清潔能源,長期以來令人矚目。最為簡便的大規模制備氫氣的電解水方法,高度依賴于優異的析氫電催化劑。催化劑的活性物質大都為鉑等貴金屬,然而貴金屬過于貴稀而影響了推廣應用。貴金屬催化劑分散在載體上可以提高貴金屬的利用率,從而降低貴金屬使用的成本。然而,價格僅為鉑二十五分之一的貴金屬钌,作為析氫反應(HER)催化劑,卻鮮有研究。開發出新型高效的钌析氫催化劑,具有重要的學術價值和經濟意義。
beat365黃富強教授,北京航空航天大學劉利民教授與北京工業大學的隋曼齡教授(共同通訊作者)在近期的J. Am. Chem. Soc. 上發表了一篇題為“Well-Dispersed Ruthenium in Mesoporous Crystal TiO2 as an Advanced Electrocatalyst for Hydrogen Evolution Reaction”的文章。該文章中,研究人員開發出一種獨特的仿生礦化刻蝕法,合成钌原子單分散的介孔單晶TiO2,析氫性能極其優異。高分辨透射電子顯微鏡與元素面掃描測試結果表明,單個钌原子的均勻分散在具有介孔結構的TiO2晶體中。結合X射線光電子能譜與電子順磁共振測試結果,首次證實,钌表現出異常的+5高價态而非+4價,而晶格中的部分钛原子接收來自钌的電子形成Ti3+。在0.1 M KOH電解液中,Ru-TiO2的起始過電勢僅為82 mV,通過鋁還原調節樣品的電子結構,其析氫性能得到了進一步的加強,起始過電勢降低至45 mV,10 mA/cm2的電流密度下過電勢僅為150 mV。通過第一性原理的密度泛函計算證明,Ru5+與Ti3+協同作用降低了氫吸附能,使得其與氫吸附火山頂更為接近,從而獲得優異的電化學析氫性能。
beat365官方网站研究生農淑英和董武傑,以及北京航空航天大學尹駿聞為共同第一作者。
圖1.(a)介孔TiO2晶體制備過程;(b)介孔TiO2晶體TEM圖像;(c)介孔Ru-TiO2晶體元素分布圖譜;(d)R-TiO2:Ru(5%),TiO2:Ru(5%),TiO2,RuO2與Pt/C的LSV曲線;(e)HER氫吸附自由能圖。