Research News, Dec 31st, 2011
Palladium-catalyzed Intermolecular Coupling of 2-Silylaryl Bromides with Alkynes: Synthesis of Benzosiloles and Heteroarene- fused Siloles via Catalytic Cleavage of the C(sp3)-Si Bond
Yun Liang, Weizhi Geng, Junnian Wei, and Zhenfeng Xi*
Angew. Chem. Int. Ed. 2012, accepted.
An efficient Pd-catalyzed intermolecular coupling between 2-silylaryl bromides and alkynes affording benzosiloles and derivatives was developed. Selective cleavage of the C(sp3)-Si bond was involved as a key step. A wide variety of benzosiloles and derivatives could be obtained in high yields.
背景介紹：
許多化合物中含有三烷基矽取代基，如SiMe3。因此，烷基Si-C(sp3) 鍵是常見的化學鍵。實現過渡金屬催化的選擇性切斷該類化學鍵，從化學反應機理研究和合成應用研究都具有重要意義。當碳雜環中的一個或多個碳原子被矽原子取代後，生成的矽雜環将具有不同的性質。例如，噻咯（矽雜環戊二烯）被認為在有機共轭材料研究中具有很好的應用前景。在前期工作中，我們利用钯配合物為催化劑，通過選擇性切斷Si-C(sp3)鍵和進一步的分子内Si-C(sp2)偶聯，合成了一類結構新穎的苯并噻咯吲哚雜環化合物 (Y. Liang, S. Zhang and Z. Xi*, J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 9204-9207)。進一步地，在本工作中我們實現了钯催化的分子間偶聯反應。在該反應中，2-（三烷基矽）基溴苯發生钯催化選擇性切斷Si-C(sp3)鍵，随之與炔烴發生分子間偶聯并關環，生成多種結構新穎的苯并噻咯衍生物和其它種類的芳香雜環并噻咯衍生物。