研究室工作進展 Jan. 15th, 2018

金(I)催化的萘環上三甲基矽基的1,2-遷移反應

Gold(I)-Catalyzed 1,2-Migration of a SiMe3 Group on Naphthalene Rings

楊琪    劉亮    張文雄    席振峰*

Yang, Qi, Liu, Liang, Zhang, Wen-Xiong, Xi, Zhenfeng*

有機化學 2018, 38, 272-276.（恭賀吳養潔院士九十華誕專輯）

Chin. J. Org. Chem. 2018, 38, 272-276.

Abstract  A Gold(I)-catalyzed 1,2-silyl migration on 1,8-di-substituted naphthalene rings was realized by synergistic effect of Lewis acid and water. High yields were achieved under relatively mild conditions. 

基于獨特的化學性質, 有機矽化合物的重排反應廣泛地存在于有機合成化學中, 主要用于構建新的含矽化學鍵和進一步的衍生化反應 . 其中, 1,2-矽基遷移反應可以有效的實現C-Si鍵的切斷和新的C-Si鍵的形成. 目前, 1,2-矽基遷移反應的研究主要集中在脂肪鍊上的分子内重排反應, 然而芳環上1,2-矽基遷移反應的研究相對較少. 這在一定程度上限制了化學家們對于此類反應的理解和應用. Seyferth課題組和Vollhardt課題組分别報道了在152 ℃下, 經氫溴酸或者三氟甲磺酸催化, 反應96 h, 少量鄰二（三甲基矽基）苯發生了1,2-矽基遷移反應并且伴随部分1,4-矽基遷移反應. 關于萘環上的1,2-矽基遷移反應的研究目前僅有Boudjouk課題組的一例報道. 1,8-二（三甲基矽基）萘在高于150 ℃的條件下劇烈回流得到了一個三甲基矽基發生1,2-遷移的産物, 即1,7-二（三甲基矽基）萘. 上述反應的實現可能是剛性分子骨架中兩個較大的三甲基矽基基團之間的距離較近, 位阻較大而導緻了骨架的重排反應. 我們課題組在C-Si鍵的切斷與構建方面開展了一些研究工作. 作為相關工作的延續, 本文以簡便合成的1-三甲基矽基-8-炔基萘化合物為底物, 采用Lewis酸和水協同作用策略, 實現了AuI催化的三甲基矽基發生1,2-遷移反應, 得到2-三甲基矽基-8-炔基萘化合物.