研究室工作進展 Apr 28th, 2011
Palladium-catalyzed Synthesis of Benzosilolo[2,3-b]indoles
via Cleavage of C(sp3)-Si Bond and Consequent Intramolecular C(sp2)-Si Coupling
Yun Liang, Shaoguang Zhang, and Zhenfeng Xi*
J. Am. Chem. Soc. 2011, DOI: 10.1021/ja2024959
An efficient Pd-catalyzed selective cleavage of C(sp3)-Si bond and consequent intramolecular C(sp2)-Si coupling process was developed. Benzosilolo[2,3-b]indoles as a new type of silicon-bridged polyheteroarenes were synthesized in excellent yields. Aldehyde was found, as the first time, to be able to remarkably promote the efficiency of the catalytic process.
Since trialkyl C(sp3)-Si bonds are frequently encountered, their efficient selective cleavage and further synthetic applications are very attractive for both mechanistic study and synthetic chemistry.
背景介紹：
本研究室開展了雙金屬有機試劑研究。作為雙金屬有機試劑研究的基礎，我們建立了一些合成多官能團有機化合物如多鹵、多硼、多矽化合物的方法。為了進一步拓展這些多官能團化合物在有機合成中的應用，發現多官能團在反應中的協同效應，我們利用這些多官能團化合物開展了過渡金屬催化的交叉偶聯反應研究。本論文是相關工作之一。
許多化合物中含有三烷基矽取代基，如SiMe3。因此，烷基C(sp3)-Si鍵是常見的化學鍵。實現過渡金屬催化的選擇性切斷該類化學鍵，從化學反應機理研究和合成應用研究都具有重要意義。本工作利用钯配合物為催化劑，通過選擇性切斷C(sp3)-Si鍵和進一步的分子内C(sp2)-Si偶聯，合成了一類結構新穎的苯并噻咯吲哚雜環化合物 (Benzosilolo[2,3-b]indoles)。值得強調的是，該工作首次發現醛可以有效地促進該類催化反應的催化效率，并對作用機制進行了初步研究。預期該發現也可以應用于提高其它催化反應的催化效率。