研究室工作進展 Dec. 16th, 2013
Half-sandwich Bis(propiolamidinate) Rare-earth Metal Complexes: Synthesis, Structure and Dissociation of Cyclopentadienyl Ligand via Competition with an Amidinate
Ling Xu, Yu-Chen Wang, Wen-Xiong Zhang,* and Zhenfeng Xi
Dalton Trans. 2013, 42, 16466-16469.
A comparative study on the stabilizing ability between Cp’ and amidinate in rare-earth metal complexes is investigated. Cp’ is found to dissociate from half-sandwich bis(propiolamidinate) lanthanides via competition with an propiolamidinate, which clearly show the coordinative ability of chelate amidinate is stronger than that of η5-Cp’ under the present conditions.
背景介紹
環戊二稀（Cp）和脒是金屬有機化學中兩類非常重要的配體，它們常被用來穩定金屬有機化合物及調控金屬有機化合物的反應活性。然而，它們穩定金屬有機化合物能力的比較，文獻中沒有報道。因此，設計合成同時含有Cp和脒配體的金屬有機化合物，研究它們對同一金屬有機化合物的穩定能力，對新配體和新金屬有機化合物的設計、合成具有重要的意義。我們設計、合成了稀土金屬單Cp/雙脒配合物，并研究了該類化合物中Cp和脒配體的穩定能力。稀土金屬單Cp/雙脒配合物的形成經曆了單茂雙炔和單茂單脒單炔兩個中間體。稀土金屬單Cp/雙脒配合物與端炔和碳二亞胺或與炔基脒反應後，能高産率生成稀土金屬三脒配合物。從這一反應我們發現，茂配體通過與脒配體的競争，從稀土金屬中心解離出來。從側面也可以看出：點電荷的螯合配體的配位能力比面配體穩定金屬的能力要強。