研究室工作進展 Dec. 26th, 2014
Oxidant-Switchable Selective Synthesis of 2-Aminobenzimidazoles via C–H Amination/Acetoxylation of Guanidines
Yue Chi, Wen-Xiong Zhang,* and Zhenfeng Xi
Org. Lett. 2014, 16, 6274-6277.
The iodine(III) compound-promoted C–H amination and tandem C–H amination/acetoxylation of guanidines are achieved for the first time to provide efficiently 2-aminobenzimidazoles and acetoxyl-substituted 2-aminobenzimidazoles, respectively. The amount and type of iodine(III) compounds control the selective syntheses of two types of 2-aminobenzimidazoles. This reaction shows good regioselectivity when unsymmetrical substrates are used.
背景及亮點介紹：2-胺基苯并咪唑類化合物廣泛存在于藥物分子之中，具有獨特的生物活性。因此，對于此類骨架的合成得到了廣泛的關注。本課題組一直緻力于成胍反應以及胍類化合物應用的研究，發展了一系列催化劑，如AlMe3，Zn(OTf)2, 稀土金屬單Cp/雙脒配合物，可以高效地催化碳二亞胺和胺類化合物反應制備胍。在此基礎上，我們以胍作為底物，發展了三價碘試劑促進的氧化偶聯反應制備2-胺基苯并咪唑類衍生物。通過三價碘氧化劑的種類和用量可以調控反應路徑，高效地制備2-胺基苯并咪唑或乙酰氧基取代的2-胺基苯并咪唑。該該反應經曆了“苯環C-H鍵胺化/乙酰氧基化”步驟，底物簡單易得，無金屬催化，不對稱底物具有好的區域選擇性。